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熱處理毛竹材吸濕與解吸特性
來源： 時間：2024-01-04 14:14:13 瀏覽：4036次
熱處理

熱處理作為一種環境友好型材料改性方法，在木、竹材企業已被廣泛應用。熱處理使得材料表面的顏色加深，可用于替代珍貴木材作為高檔家具用材；熱處理可以改善材料的尺寸穩定性，提高生物耐久性。


但是，熱處理會降低竹材的力學性能，尤其是當熱處理溫度高于180℃時，竹材的靜曲強度會顯著降低，竹材材質變脆。竹材在180℃熱處理時，其靜曲強度損失量低于10%，同時尺寸穩定性也得到較好的改善，更適合應用于室內和室外環境中。


吸濕性是竹材及其制品使用過程中的重要參數，對竹材的尺寸穩定性、力學性能、耐久性和耐候性都有重要影響。


目前，180℃熱處理對竹材吸濕和解吸特性的影響研究較少，其尺寸穩定性改善機制需要進一步探討。動態水分吸附法由于操作方便、數據精確、耗時短，已被廣泛應用于木/竹材水分吸附特性的研究。


中國林業科學研究院木材工業研究所雷文成，張亞梅等采用動態水分吸附分析儀(dynamic vapour sorption，DVS)測試了竹材在180℃熱處理前后等溫吸附曲線的變化情況，利用Guggenheim-Anderson-deBoer (GAB)吸附模型和Hailwood-Horrobin(H-H)吸附模型對等溫吸附曲線進行模擬分析，同時采用傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)對竹材的化學成分進行分析，從而揭示熱處理對竹材吸濕和解吸性能的影響，以期為熱處理竹材的應用提供基礎數據和技術支持。


1  材料與方法

1.1  試樣制備

1.2  等溫吸附曲線的測定

1.3  GAB和H-H吸附模型分析

1.4  傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)分析



2  結果與分析


2.1  竹材的等溫吸附曲線

通過DVS測定的竹材樣品等溫吸附曲線如圖1A所示。在吸濕階段，隨著相對濕度(RH)的增大，竹材的平衡含水率(EMC)逐漸增大。當相對濕度低于35%時，熱處理對竹材平衡含水率的影響不大。當相對濕度高于35%時，熱處理竹材的平衡含水率低于原竹的平衡含水率，且隨著相對濕度的增大，差異逐漸增大。當相對濕度為90%時，熱處理竹材的平衡含水率為14.18%，相對于原竹平衡含水率的降幅為16.29%。在解吸階段，竹材的含水率隨著相對濕度的降低而逐漸減小。在同一相對濕度下，竹材在解吸過程中的含水率高于吸濕過程中的含水率，這說明在竹材的水汽吸附過程中存在滯后效應。筆者定義吸濕滯后系數為：在相同的濕度下，竹材解吸階段的平衡含水率減去吸濕階段的平衡含水率。竹材的吸濕滯后系數如圖1B所示。竹材吸濕滯后系數隨著濕度的增大呈先升高后降低的趨勢。當濕度為70%時，竹材的吸濕滯后系數達到最大值。竹材經熱處理后，其吸濕滯后系數相對于原竹發生變化。當相對濕度低于15%時，竹材熱處理前后的吸濕滯后系數差異不大；當相對濕度高于15%時，熱處理竹材的吸濕滯后系數高于原竹。熱處理竹材吸濕滯后系數增大與熱處理過程中化學組分的變化有關。


2.2  GAB模型和H-H模型分析

2.2.1  GAB模型模擬分析

采用GAB模型對DVS測定的數據進行擬合分析，結果如圖2所示。GAB模型對竹材吸濕和解吸階段曲線擬合的決定系數（R2）均高于0.99，擬合度很高。通過此模型所得到的系數參數如表1所示。

由表1可知，在吸濕階段，竹材經熱處理后其Mm相比原竹有所降低，降低幅度為19.25%；CGAB值和KGAB值相對于原竹變化很小。這說明熱處理降低了竹材中單層水汽吸附量，但是并沒有改變竹材表面的水分子與吸附點位之間的相互作用。在解吸階段, 與原竹相比，熱處理竹材的Mm減小，KGAB值增長。這說明在解吸階段熱處理竹材的單層水汽吸附量減小，竹材表面的水分子與吸附點位之間的相互作用增強。

2.2.2  H-H模型模擬分析

采用H-H模型模擬竹材吸濕階段的曲線，擬合系數高于0.998，擬合圖如圖3所示，模擬所得的系數參數如表2所示。熱處理竹材的W值相對于原竹有明顯升高，升幅為22.17%，這表明竹材經熱處理后的水分吸著點數量減少，從而使竹材中單層水汽吸附量降低；同時，熱處理竹材的K2基本不變。這與GAB模型分析的竹材吸濕過程所得參數的結果一致。

H-H模型水分吸附理論將等溫曲線分成水合水（即單分子層水）和溶解水（即多分子層水），如圖3a和b所示。原竹中單分子層吸附含水率和多分子層吸附含水率交界處的濕度為32%(圖3a），而熱處理竹材中單分子層吸附含水率和多分子層吸附含水率交界處的濕度為38%(圖3b）。當相對濕度低于交界處的濕度時，主要是單分子層水吸附；當相對濕度高于交界處的濕度時，主要是多分子層吸附。通過計算可知，原竹和熱處理竹材中單分子層水含量占比分別為15.16%和16.29%，這說明熱處理使得竹材中單分子層水吸附/多分子層水吸附的比例增大。在解吸過程中，多分子層水相對容易蒸發，而熱處理竹材中單分子層水吸附/多分子層水吸附的比例增大，會影響多分子層水的蒸發。因此，熱處理竹材在解吸過程中含水率的降低較原竹平緩，從而造成熱處理竹材的吸濕滯后系數增大。

通過比較原竹和熱處理竹材單分子層吸附含水率和多分子層吸附含水率(圖3c)可知：當相對濕度低于20%時，熱處理對單分子層水吸附的含水率影響不大；隨著相對濕度的增大，熱處理竹材的單分子層吸附含水率和多分子層吸附含水率都低于原竹。這說明熱處理同時降低了竹材的單分子層吸附含水率和多分子層吸附含水率。


2.3  熱處理對竹材化學成分的影響

采用FT-IR分析竹材熱處理前后化學官能團的變化，得到的竹材紅外譜圖如圖4所示。熱處理竹材和原竹的紅外譜圖大致相同，未出現新的吸收峰，說明熱處理并沒有破壞竹材的化學結構，也沒有新的物質生成。紅外譜圖的峰在1 424cm-1處進行歸一化處理后做半定量分析，各峰的比值如表3所示。兩者的吸收峰在強度上存在差異，表明熱處理對竹材原有基團的振動強度產生了影響。

由圖4和表3可知，3 428cm-1處是羥基(OH)的伸縮振動峰，熱處理竹材的羥基峰峰型變寬且強度相對于原竹降低，這說明熱處理改變了竹材中的氫鍵組成，并減少了竹材中羥基的數量。1 736cm-1處為非共軛乙酰基中的羰基（CO）伸縮振動峰，1 632cm-1附近為木質素共軛羰基（CO）的伸縮振動，熱處理竹材中這兩處峰的強度降低，表明熱處理使得竹材中親水性羰基的數量減少。

1 245cm-1處為半纖維素和酯類側鏈中OC—O基團中的C—O伸縮振動，1 051cm-1處為木質素和纖維素中C—O—C的不對稱伸縮振動吸收峰，熱處理竹材中這兩處峰的強度下降，說明熱處理降低了竹材中親水性的C—O數量。水分在竹材細胞壁聚合物中的吸附活性位點主要是OH、CO和C—O等基團，而單分子層水主要是吸附在這些活性位點。熱處理使得上述親水性官能團含量降低，活性位點的減少使得竹材中單分子層水分的吸附降低，而多層吸附水是在單分子層水的基礎上進行吸附。因此，活性位點的減少會影響多分子層水分的吸附。


結 論

采用DVS測試了毛竹竹材在180℃熱處理4 h時的等溫吸附曲線變化，通過GAB模型和H-H模型模擬分析了竹材的DVS數據，采用FT-IR研究了竹材中化學官能團的變化情況。

1）熱處理使得竹材的平衡含水率降低，吸濕滯后系數增大。

2）由GAB模型分析可知，熱處理降低了竹材的單分子層水吸附能力，但是沒有改變表面的水分子與吸附點位之間的相互作用；由H-H模型分析可知，熱處理降低了竹材的單分子層和多分子層水吸附含量，使得熱處理竹材中單分子層水吸附含量/多分子層水吸附含量的比例升高。

3）FT-IR分析顯示，熱處理使得竹材中的親水性官能團含量減少。熱處理后竹材中化學成分的變化是竹材吸濕和解吸特性變化的主要因素。


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全部 3小時前 四川
文字是人類用符號記錄表達信息以傳之久遠的方式和工具。現代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產生書面文字，很多小語種，有語言但沒有文字。文字的不同體現了國家和民族的書面表達的方式和思維不同。文字使人類進入有歷史記錄的文明社會。
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